貝克曼重排反應(yīng)（Beckmann rearrangement）是一個由酸催化的重排反應(yīng)，反應(yīng)物肟在酸的催化作用下重排為酰胺。若起始物為環(huán)肟，產(chǎn)物則為內(nèi)酰胺。此反應(yīng)是由德國化學(xué)家恩斯特·奧托·貝克曼發(fā)現(xiàn)并由此得名。
試?yán)磻?yīng)的反應(yīng)物為環(huán)己酮并生成己內(nèi)酰胺。因為己內(nèi)酰胺是制造尼龍6的重要原料，所以此反應(yīng)也是貝克曼重排的一個很重要的應(yīng)用。
貝克曼溶劑被廣泛用來催化重排反應(yīng)，其實際成分為乙酸，鹽酸和乙酸酐。也可以其他種類的酸催化，例如硫酸和多磷酸。在實際工業(yè)制造酰胺的流程中，通常使用的是硫酸，因為用氨進(jìn)行中和處理后可以得到硫酸銨，后者是一種重要的化肥，能為土壤提供氮和硫。
反應(yīng)機(jī)理
在酸作用下，肟首先發(fā)生質(zhì)子化，然后脫去一分子水，同時與羥基處于反位的基團(tuán)遷移到缺電子的氮原子上，所形成的碳正離子與水反應(yīng)得到酰胺。
遷移基團(tuán)如果是手性碳原子，則在遷移前后其構(gòu)型不變，例如：
反應(yīng)實例
參考文獻(xiàn)
[1] E. Beckmann, Ber., 1886, 19,988; 1887, 20, 1507.
[2] W. Z. Heldt, Org. Reactions, 1960, 11, 1~156.
[3] J. Kenyonn, A. Campbell, J. Chem. Soc., 1946, 25.
[4] J. Kenyonn, D. P. Young, J. Chem. Soc., 1941, 263.
相關(guān)試劑